Ο Ουίλιαμς γεννήθηκε τον Δεκέμβριο του 1949 στο Ρόμφορντ, προάστιο του Λονδίνου. Η οικογένεια του μετακόμισε στο Λίβερπουλ όταν ήταν δώδεκα ετών και ο Ουίλιαμς γνώρισε από κοντά την συνεχώς αναπτυσσόμενη σκηνή του Merseybeat.  Ξεκίνησε να παίζει ημί-επαγγελματικά και στα 16 του χρόνια σταμάτησε την φοίτηση του στο σχολείο με σκοπό να επικεντρωθεί στην μουσική.ο καλοκαίρι του 1977, οι AC/DC απέλυσαν τον Μαρκ Έβανς και βρέθηκαν στην αναζήτηση μπασίστα. Ο Τζέιμς Λίδερλαντ των Colosseum πρότεινε τον Ουίλιαμς για την θέση. Στις 27 Μαΐου 1977 και μετά από τέσσερις οντισιόν έγινε μέλος του συγκροτήματος και περιόδευσε μαζί τους για πρώτη φορά για την προώθηση του δίσκου “Let There Be Rock“, ενώ πραγματοποίησε το δισκογραφικό του ντεμπούτο με το συγκρότημα στον δίσκο “Powerage” του 1978. Έχει παραμείνει με τους AC/DC από εκεί και έπειτα, με μία προσωρινή αποχώρηση το 1991 λόγω μόλυνσης στα νεφρά, όπου την θέση του πήρε ο Πολ Γκρεγκ για μερικές εμφανίσεις στην Βόρεια Αμερική. Μαζί τους ηχογράφησε ιδιαίτερα επιτυχημένους δίσκους όπως τα “Highway To Hell“, “For Those About To Rock“, “The Razor’s Edge“, “Black Ice” και το δεύτερο σε πωλήσεις άλμπουμ όλων των εποχών, το “Back In Black” του 1980.
Παράλληλα με την πορεία του στους AC/DC, ο Ουίλιαμς πραγματοποίησε ελάχιστες συνεργασίες με άλλους καλλιτέχνες όπως το σινγκλ “I Want My Heavy Metal” του Άνταμ Μπομπ το 1984 και το “San” των Emir & Frozen Camels το 2002.